锂电池化成工艺:SEI膜构筑机制与产气、水分的协同控制
在锂离子电池的制造流程中,注液、化成与老化是决定最终电池性能的关键后工序。其中,化成直接关系到电池内部关键结构——固体电解质界面膜(SEI膜)的形成质量,进而深刻影响电池的循环寿命、安全性和稳定性。光子湾科技可为锂离子电池化成工艺提供从 “微观膜层表征” 到 “宏观性能预测” 的全维度解决方案。本文将以光子湾科技的技术视角,重点阐述化成工艺,并系统解析工艺中的产气和水分控制。
一、化成工艺原理
化成是对注液后的电池进行首次充电激活的过程,通常分为两个阶段:
预化成: 注液后立即进行的小电流充电阶段。此阶段通常伴随显著的产气现象(尤其在方形电池中,需设计开口排气)。主要目的是初步激活电极材料并开始SEI膜形成的前驱反应。
化成: 预化成后进行的、电流相对较大的充电阶段。产气量显著减少。主要目的是完成SEI膜的形成与稳定化。
化成反应的核心目标是在负极表面形成一层致密、稳定且具有离子导通性、电子绝缘性的固体电解质界面膜(SEI膜)。SEI膜的有效建立是电池获得长循环寿命和安全稳定性的基石。
二、化成的反应机理

对化成反应的研究主要集中在石墨负极/电解液界面。典型锂离子电池电解液包含锂盐、碳酸酯类溶剂、添加剂以及微量的水和溶解氧。在首次充电(化成)过程中,负极表面发生的复杂还原反应包括:
溶剂的还原(如EC)
锂盐的还原(如LiPF6分解)
微量杂质(如H₂O, O₂)的还原
这些反应生成的固体产物(如烷基碳酸锂(ROCO₂Li)、烷氧基锂(ROLi)、碳酸锂(Li₂CO₃)、LiF、Li₂O、LiOH等)共同构成了SEI膜的主体。同时,反应还产生气体副产物。
三、SEI膜的结构特性

电子绝缘性: 有效阻隔溶剂分子在负极表面的持续还原,防止溶剂化锂离子共嵌入石墨层导致结构破坏,是维持石墨负极结构稳定和长循环寿命的关键。
离子导通性: 允许Li离子相对自由地进出SEI膜,嵌入/脱嵌石墨层,保证电池的基本充放电功能。
因此,形成均匀、致密且具有良好离子导通性和电子绝缘性的SEI膜是化成工艺的核心目标。
四、气体产物及其管理

化成过程中的气体主要来源于SEI膜形成反应及其他副反应(如杂质还原)。气体产生的种类和数量与化成电压密切相关:
< 2.5V: 产气量较小,主要为H₂和CO₂。
3.0 - 3.5V: 产气高峰期(可占总产气量90%以上),对应SEI膜主要形成期,气体包括C₂H₄、CO、CH₄、H₂等。
> 3.8V: 产气量极少,以CH₄为主。
大量产气是方形铝壳/钢壳电池设计预化成(开口排气)步骤的直接原因。气体产生量受电极材料、电解液配方及化成工艺参数的显著影响。
五、水分:关键杂质的影响
水分(H₂O)是化成过程中最需严格控制的杂质之一。 进入电解液中的水分危害极大:
与LiPF6等锂盐反应生成腐蚀性HF,攻击并破坏已形成的SEI膜,导致性能劣化(如容量衰减、内阻增大)。
参与还原反应(如2H₂O + 2e⁻→ H₂+ 2OH⁻),显著增加化成过程的气体产量(尤其是H₂)。
因此,严格的水分控制贯穿于电池生产的全过程(包括注液前极片/环境干燥、电解液水分控制、注液环境控制等)。
六、极片膨胀现象
注液后静置及化成过程中,电池极片和隔膜会发生膨胀,导致电池整体厚度增加。膨胀主要源于三个方面:
电极材料颗粒膨胀: 由锂离子嵌入电极材料晶格以及表面SEI膜的形成引起。
黏结剂溶胀: 黏结剂吸收电解液中的溶剂后发生溶胀,增大颗粒间隙。
应力松弛: 电解液浸润后,极片内部活性物质颗粒、导电剂颗粒及其相互之间的内部应力得到释放,导致结构松弛膨胀。
深入理解锂电池化成工艺,对于提升锂离子电池能量密度、循环寿命、安全可靠性和生产效率至关重要。化成工艺的精准优化,离不开对 “化学变化 - 物理表征 - 力学响应” 的多维度实时监测。光子湾科技依托在光学测量与材料力学评估领域的深厚积累,可为锂电池化成工艺提供系列创新技术。